Henri já trabalhou como funileiro e garçom antes de fazer sucesso na mídia. No ano de 1998 foi contratado pela Rede Globo para uma participação na minissérie Hilda Furacão, em 1998. Em 2000, ele teve seu primeiro papel em uma novela foi o badboy Dino na novela Esplendor. Começou a trama como comparsa nas sujeiras do amigo bandido interpretado por Caio Blat e depois voltou-se contra o próprio amigo por não concordar com o que fazia. No ano 2002, ganhou seu primeiro protagonista na temporada daquele ano da novela teen Malhação. Deixou a atração para viver o músico Hugo na novela Celebridade.

Em 2004, viveu seu primeiro vilão em novelas, o J.J. de Como Uma Onda. Voltaria ao posto de antagonista, em 2006, como o Estêvão de Cobras & Lagartos. Entre um trabalho e outro, participou da novela Belíssima, mas seu personagem teve uma morte misteriosa logo no começo da trama. Após quase três anos recluso da TV, limitando-se apenas a participações esporádicas em seriados da casa, retornou ao vídeo como oadvogado atrapalhado Vicente de Caras & Bocas, que acabou se apaixonando por Dafne (Flávia Alessandra).1

Em 2012, esteve na novela Gabriela, interpretando Rômulo Vieira.2

Em 2013 interpreta o capitão da aeronáutica Cassiano em Flor do Caribe de Walter Negrão.3

Seu primeiro filho, chamado Lucas, do relacionamento com a modelo Isabeli Fontana, nasceu em 23 de outubro de 2006, em São Paulo. Isabeli confirmou a separação do casal durante o batizado da criança.4 Namorava desde 2008 a atriz Fernanda Vasconcellos, porém o relacionamento terminou em março de 2012.5 Henri Castelli é torcedor fanático do São Paulo.6